实验三熔点和沸点的测定

  1. 如果我们想对一个固体有机物的纯度进行初步检测，可以用什么 如果我们想对一个固体有机物的纯度进行初步检测， 方法？ 方法？ 2. 熔点测定过程中，为什么在接近熔点升温的速度不能快？ 熔点测定过程中，为什么在接近熔点升温的速度不能快？ 3．为何需要用新的毛细管重新装入样品？ ．为何需要用新的毛细管重新装入样品？ 4．什么叫沸点 如果某液体具有恒定的沸点，据此是否可判断它一定是 如果某液体具有恒定的沸点， ．什么叫沸点?如果某液体具有恒定的沸点 纯净物? 纯净物 5．微量法测定沸点，为什么把液体样品中的气泡刚要缩回内管的的温 ．微量法测定沸点， 度作为该液体的沸点? 度作为该液体的沸点

  1．掌握毛细管法测定熔点和微量法测定沸点的原理和方法。 ．掌握毛细管法测定熔点和微量法测定沸点的原理和方法。 2. 了解测定熔点、沸点的意义。了解温度计的校正。 了解测定熔点、沸点的意义。了解温度计的校正。

  晶体化合物的固液两态在一个大气压力下成平衡时的温度称为该化 合物的熔点。纯粹的固体有机物一般都有固定的熔点， 合物的熔点。纯粹的固体有机物一般都有固定的熔点，即在一定的 压力下，固液两态之间的变化是非常敏锐的，自初熔至全熔（ 压力下，固液两态之间的变化是非常敏锐的，自初熔至全熔（熔点范围 称为熔程），温度不超过0.5－ ℃ 如果该物质含有杂质， ），温度不超过 称为熔程），温度不超过 －1℃。如果该物质含有杂质，则其熔点往 往较纯粹者为低，且熔程较长。 往较纯粹者为低，且熔程较长。故测定熔点对于鉴定纯粹有机物和定性 判断固体化合物的纯度具有很大的价值。 判断固体化合物的纯度具有很大的价值。

  毛细管，测熔管，沸点管。 毛细管，测熔管，沸点管。 肉桂酸，未知固体化合物。 肉桂酸，未知固体化合物。 丙酮，乙醇， 环己醇，未知化合物。 丙酮，乙醇，水，环己醇，未知化合物。

  毛细管熔点测定装置：热浴、温度计、熔点管装配而成。 毛细管熔点测定装置：热浴、温度计、熔点管装配而成。

  1. 仪器因素：a 温度计要校正； b 熔点管要干净，管壁要薄。 仪器因素： 温度计要校正； 熔点管要干净，管壁要薄。 2. 操作因素：a 样品必须干燥并研磨细、装填紧密； b 严控升温速 操作因素： 样品必须干燥并研磨细、装填紧密； 度观察准确。 度观察准确。 3. 样品不能反复使用。 样品不能反复使用。 4. 沸点测定时用橡皮圈将毛细管缚在温度计旁，并使装样部分和温度 沸点测定时用橡皮圈将毛细管缚在温度计旁， 计水银球处在同一水平位置，同时要使温度计水银球处于b形管两侧管 计水银球处在同一水平位置，同时要使温度计水银球处于 形管两侧管 中心部位。 中心部位。

  沸点测定的原理 液态有机物受热时，其蒸气压随温度上升而增大， 液态有机物受热时，其蒸气压随温度上升而增大，当它的蒸气压与外界 压力相等时，液态物质沸腾， 压力相等时，液态物质沸腾，此时的温度即为该液态有机物在此外界压 力下的沸点。 力下的沸点。 纯液体有机物在很多压力下具有一定的沸点，沸程很短， 纯液体有机物在很多压力下具有一定的沸点，沸程很短，一般不超过 1℃~2℃。能够最终靠沸点的测定来鉴别有机物的纯度，但是，共沸混合 ℃ ℃ 能够最终靠沸点的测定来鉴别有机物的纯度，但是， 它们也有一定的沸点。 物，它们也有一定的沸点。 测定沸点有两种方法： 常量法 以常压蒸馏装置进行测定。 微量 常量法， 测定沸点有两种方法：(1)常量法，以常压蒸馏装置进行测定。(2)微量 以测定熔点装置来进行测定。本实验采用微量法。 法，以测定熔点装置来进行测定。本实验采用微量法。

  a． 样品的干燥和研磨 ． b． 装样（把两头封闭长度约 的熔点管中间割裂， ． 装样（把两头封闭长度约10~12cm的熔点管中间割裂，开口的 的熔点管中间割裂 一端插入样品粉末中，装样约高3~4mm，倒转填紧后，样高 一端插入样品粉末中，装样约高 ，倒转填紧后，样高2~3mm） ） c． 把装样品的毛细管附于温度计上（样品部分在水银球中部） ． 把装样品的毛细管附于温度计上（样品部分在水银球中部） d． 放入热浴（温度计水银球在热浴中部，水银球不能碰瓶底也不能 ． 放入热浴（温度计水银球在热浴中部， 离开热浴液面） 离开热浴液面） e． 加热、控温（开始升温可快，接近熔点 ℃时，控制升温速度 ． 加热、控温（开始升温可快，接近熔点10℃ 1~2℃/min ℃ f． 观察熔点（始熔：固体收缩，当样品开始塌落并出现液相时，即 ． 观察熔点（始熔：固体收缩，当样品开始塌落并出现液相时， 为始熔；全熔：固体完全消失而成透明的液体时，即为全熔） 为始熔；全熔：固体完全消失而成透明的液体时，即为全熔） g． 记录结果（熔点范围，即始熔至全熔温度）。 ． 记录结果（熔点范围，即始熔至全熔温度）。 h． 要有二次以上重复的数据（通常不取平均值），第二次要用新装 ），第二次要用新装 ． 要有二次以上重复的数据（通常不取平均值）， 样品的熔点管，浴温要低于熔点20℃以上才放入。 样品的熔点管，浴温要低于熔点 ℃以上才放入。

  通常用蒸馏法测定液体的沸点，但如果有少量的液体， 仪器装置 通常用蒸馏法测定液体的沸点，但如果有少量的液体，可使 用微量法进行测定。沸点测定管的外管为内径3mm，长6～8 cm的一端 用微量法进行测定。沸点测定管的外管为内径 ， ～ 的一端 封闭的小玻璃管；内管为内径1mm，长8cm的一端封闭的毛细管。 的一端封闭的毛细管。 封闭的小玻璃管；内管为内径 ， 的一端封闭的毛细管

  用显微熔点测定仪或精密显微熔点测定仪测定熔点， 用显微熔点测定仪或精密显微熔点测定仪测定熔点，其实质是在显微镜 下观察熔化过程。显微熔点仪的仪器型号较多， 下观察熔化过程。显微熔点仪的仪器型号较多，但共同特点是使用样品 量少(不大于 不大于0.1 mg)，可观察晶体在加热过程中的变动情况，能测量的 量少 不大于 ，可观察晶体在加热过程中的变动情况， 样品熔点范围为室温至300℃。 样品熔点范围为室温至 ℃ 具体操作如下：在干净且干燥的载玻片上放微量晶粒并盖一片载玻片， 具体操作如下：在干净且干燥的载玻片上放微量晶粒并盖一片载玻片， 放在加热台上。调节反光镜、物镜和日镜，使显微镜焦点对准样品， 放在加热台上。调节反光镜、物镜和日镜，使显微镜焦点对准样品，开 启加热器，先快速后慢速加热，温度欲升至熔点时， 启加热器，先快速后慢速加热，温度欲升至熔点时，控制温度上升的速 度为1～ ℃ 度为 ～2℃／min，当样品结晶棱角开始变圆时，表示熔化已开始，结 ，当样品结晶棱角开始变圆时，表示熔化已开始， 晶形状完全消失表示已完全熔化。能够正常的看到样品变化的全过程。 晶形状完全消失表示已完全熔化。能够正常的看到样品变化的全过程。如结晶 的失水、多晶的变化及分解。测完后停止加热，稍冷， 的失水、多晶的变化及分解。测完后停止加热，稍冷，用镊子移走载玻 将铜板盖放在加热台上，可快速冷却，以便再次测试。 片，将铜板盖放在加热台上，可快速冷却，以便再次测试。

  测定方法：用吸管将 乙醇(或乙酸乙酯 装入外管， 毛细管) 测定方法：用吸管将0.5 mL乙醇 或乙酸乙酯 装入外管，将内管 毛细管 乙醇 或乙酸乙酯)装入外管 将内管(毛细管 开口一端插入外管底部， 开口一端插入外管底部，将外管固定在温度计上并一同放人装有热浴的 Thiele管中，将热浴慢慢加热，使温度均匀上升，内管内气体受热膨胀 管中， 管中 将热浴慢慢加热，使温度均匀上升， 会有小气泡逸出。当加热到该液体的沸点时， 会有小气泡逸出。当加热到该液体的沸点时，将有一连串的小气泡不断 逸出。停止加热，让热浴慢慢冷却。当液体开始不冒气泡， 逸出。停止加热，让热浴慢慢冷却。当液体开始不冒气泡，气泡将要缩 入内管时，表示毛细管内的蒸气压与外界压力相等， 入内管时，表示毛细管内的蒸气压与外界压力相等，此时的温度即为该 液体的沸点。更换内管，重复测定一次。 液体的沸点。更换内管，重复测定一次。